1、 范圍
本標準規定了室內裝飾裝修用墻面涂料中對人體有害物質容許限值的技術要求、試驗方法、檢驗規則、包裝標志、安全涂裝及防護等內容。 本標準適用于室內裝飾裝修用水性墻面涂料。本標準不適用于以有機物作為溶劑的內墻涂料。
2、 規范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準,然而,鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標準。GB/T 1250-1989 極限數值的表示方法和判定方法GB 3186-1982(1989) 涂料產品的取樣(neq ISO 1512:1974)GB/T 6682-1992 分析試驗室用水規格和試驗方法(neq ISO 3696:1987)GB/T 6750-1986 色漆和清漆 密度的測定(eqv ISO 2811:1974)GB/T 6751-1986 色漆和清漆 揮發物和不揮發物的測定(eqv ISO 1515:1973)GB/T 9758.1-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測定第1部分:鉛含量的測定 火焰原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法(idt ISO 3856.1:1984)GB/T 9758.4-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測定 第4部分:鎘含量的測定 火焰原子吸收光譜法和極譜法(idt ISO 3856.4:1984)GB/T 9758.6-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測定 第6部分:色漆和液體部分中鉻總含量的測定 火焰原子吸收光譜法(idt ISO 3856.6:1984) GB/T 9758.7-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測定 第7部分:色漆的顏料部分和水可稀釋的液體部分的汞含量的測定 無焰原子吸收光譜法(idt ISO 3856.7:1984)
3、 要求產品應符合表1的技術要求:
表1 技術要求 項 目 限量值
發性有機化合物(VOC)(g/L) ≤ 200
流離甲醛/(g/kg) ≤ 0.1 重金屬/(mg/kg)
可溶性鉛 ≤
90可溶性鎘 ≤75可溶性鉻 ≤60可溶性汞 ≤60
4、試驗方法
4.1、取樣
產品按GB 3186-1982(1989)的規定進行取樣。樣品分為兩份,一份密封保存,另一份作為檢驗用樣品。
4.2、揮發性有機化合物(VOC)的測定按附錄A進行。
4.3、流離甲醛的測定接附錄B進行。
4.4、重金屬(可溶性鉛、可溶性鎘、可溶性鉻、可溶性汞)的測定按附錄C進行。
5、檢驗規則
5.1、本標準所列的全部技術要求均為型式檢驗項目。
5.1.1、在正常生產情況下,每年至少進行一次型式檢驗。
5.1.2、有下列情況之一時應隨時進行型式檢驗:
——新產品最初定型時;
——產品異地生產時;
——生產朽方、工藝及原材料有較大改變時;
——停產三個月后又恢復生產時。
5.2、檢驗結果的判定
5.2.1、檢驗結果的判定按GB/T 1250-1989中修約值比較法進行。
5.2.2、所有項目的檢驗結果均達到本標準技術要求時,該產品為符合本標準要求。如有一項檢驗結果未達到本標準要求時,應對保存樣品進行復驗,如復驗結果仍未達到本標準要求時,該產品為不符合本標準要求。
6、包裝標志產品包裝標志除應符合GB/T 9750-1998的規定外,按本標準檢驗合格的產品可在包裝標志上明示。
7、 安全涂裝及防護
7.1、涂裝時應保證室內通風良好。
7.2、涂裝方式盡量采用刷涂
7.3、涂裝時施工人員應穿戴好必要的防護用品。
7.4、涂裝完成后繼續保持室內空氣流通。
7.5、入住前保證涂裝后的房間空置一段時間。附錄A(規范性附錄)揮發性有機化合物(VOC)的測定A.1、原理涂料中總揮發物含量扣除水分含量,即為涂料中揮發性有機化合物含量。
A.2、總揮發物含量(V)的測定將樣品攪拌均勻后,按GB/T 6751-1986測定涂料中總揮發物質量分數(V),試驗條件:(105±2)℃,保持3h。
A.3、水分含量(VH2O)的測定
A.3.1、氣相色譜法
A.3.1.1、試劑
A.3.1.1.1、蒸餾水(GB/T 6682,三級水);
A.3.1.1.2、無水二甲基甲酰胺(DMF),分析純;
A.3.1.1.3、無水異丙醇,分析純。
A.3.1.2、儀器
A.3.1.2.1、氣相色譜儀:配有熱導檢測器。
A.3.1.2.2、色譜柱:柱長1mm,外徑3.2mm,填裝177um-250um的高分子多孔微球的不銹鋼柱。(對于程序升溫,柱溫的初始溫度80℃,保持5min,升速30℃/min,終溫170℃,保持5min;對于恒溫,柱溫為140℃,在異丙醇完全出完后,把柱溫調到170℃,待DMF峰出完。若繼續測試,再把柱溫降到140℃)。
A.3.1.2.3、記錄儀。
A.3.1.2.4、微量注射器:1uL或20uL。
A.3.1.2.5、具塞玻璃瓶:10mL。
A.3.1.3、試驗步驟
A.3.1.3.1、測定水的響應因子R
在同一具塞玻璃瓶中稱0.2g左右的蒸餾水和0.2g左右的異丙醇,精確至0.1mg,加入2mL的二甲基甲酰胺,混勻。用微量注射器進1uL的標準混樣,記錄其色譜圖。
按下式計算水的響應因子R:
R=WiAH2O……………………(A.1)WH2OAi式中:
Wi——異丙醇質量,單位為克(g);
WH2O——水的質量,單位為克(g);
AH2O——水峰面積;
Ai——異丙醇峰面積。若異丙醇和二甲基甲酰胺不是無水試劑,則以同樣量的異丙醇和二甲基甲酰胺(混合液),但不加水做為空白,記錄空白的水峰面積。按下式計算水的響應因子:R=Wi(AH2O-B)……………………(A.2)WH2OAi式中:R——響應因子;Wi——異丙醇質量,單位為克(g);WH2O——水的質量,單位為克(g);Ai——異丙醇峰面積。AH2O——水峰面積;B——空白中水的峰面積。
A.3.1.3.1、樣品分析稱取攪拌均勻后的試樣0.6g和0.2g的異丙醇,精確至0.1mg,加入到具塞玻璃瓶中,再加入2mL二甲基甲酰胺,蓋上瓶塞,同時準備一個不加涂料的異丙醇和二甲基甲酰胺做為空白樣。用力搖動裝有試樣的小瓶15min,放置5min,使其沉淀,也可使用低速離心機使其沉淀。吸取1uL試樣瓶中的上清液,注入色譜儀中,并記錄其色譜圖。按下式計算涂料中水的質量分數VH2O():VH2O=(AH2O-B)Wi×100……………………(A.3)AiWPR式中:
AH2O——水峰面積;
B——空白中水的峰面積;
Ai——異丙醇峰面積;
Wi——異丙醇質量,單位為克(g);
WP——涂料質量,單位為克(g);
R——響應因子。
A.3.2、卡爾· 費休法(Karl Fischer)
A.3.2.1、試劑
A.3.2.1.1、蒸餾水(GB/T 6682,三級水)
A.3.2.1.2、Karl Fischer試劑:選用合適的試劑(對于不含醛酮的試樣,試劑主要成分為碘、二氧化碳、甲醇、有機堿。對于含有醛酮的試樣,就使用醛酮專用試劑,試劑主要成分為碘、咪唑、二氧化硫、2-甲氧基乙醇、2-氯乙醇和三氯甲烷)。
A.3.2.2、儀器
A.3.2.2.1、Karl Fischer水分滴定儀
A.3.2.2.2、注射器:10uL;
A.3.2.2.3、一次性滴管:3mL。
A.3.2.3、試驗步驟
A.3.2.3.1、Karl Fischer試劑的標定
在滴定瓶中加入新溶劑以覆蓋電極端,以Karl Fischer試劑滴定至終點。用10uL注射器吸入蒸餾水,注入滴定瓶中,用減量法稱得水的質量,準確至0.1mg,并將水的質量輸入到滴定儀中。Karl Fischer試劑滴定至終點,記錄儀器顯示的標定結果重復標定,直至相臨兩次的標定值相差小于1,求出至少兩次測定的平均值,將標定結果的平均值輸入到滴定儀中。
A.3.2.3.2、樣品分析使用一次性滴管取涂料樣品,向滴定瓶中滴加1~2滴,用減量法稱得加入的涂料質量,精確到0.1mg,并將涂料的質量輸入到滴定儀中。用Karl Fischer試劑滴定試樣至終點,記錄儀器顯示的測定結果。重復測定。同一分析者得到的兩次分析結果的相對偏差不得大于3.5%。
A.4、密度(p)的測定將樣品攪拌均勻后,按GB/T 6750-1986測定涂料密度(p),試驗溫度為(23±2)℃。A.5、揮發性有機化合物含量(VOC)的計算揮發性有機化合物含量(VOC)用下式計算:VOC=(V-VH2O)×p×103 ……………………(A.4)式中:VOC——性有機化合物含量,單位為克每升(g/L);V——物的質量分數;VH2O——中水的質量分數; P——在(23±2)℃時的密度,單位為克每毫升(g/mL)。附錄B(規范性附錄)流離甲醛的測定
B.1、原理取一定量的試樣,經過蒸餾,取得的餾份按一定比例稀釋后,用乙酰丙酮顯色。顯色后的溶液用分光光度計比色測定甲醛含量。
B.2、適用范圍本方法適用于流離甲醛含量(5×10-3~0.5)g/kg的涂料。超過此含量的涂料經適量稀釋后可按此方法測定。
B.3、試劑 所用試劑均為分析純,所用水均符合GB/T6682-1992中三級水的要求。
B.3.1、乙酰丙酮溶液:稱取乙酸銨25g,加50mL水溶解,加3mL冰乙酸和0.5mL已蒸餾過的乙酰丙酮試劑,移入100mL容量瓶中,稀至刻度。貯存期為不超過14天。
B.3.2、甲醛:濃度約37。
B.4、儀器
B.4.1、蒸餾裝置:500mL蒸餾瓶、蛇形冷凝管、餾份接收器皿;
B.4.2、容量瓶:100mL、250mL、1000mL;
B.4.3、移液管:1mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL;
B.4.4、水浴鍋;
B.4.5、天平:精度0.001g;
B.4.6、10mm吸收池;
B.4.7、分光光度計。
B.5、試驗步驟
B.5.1、甲醛標準溶液的配制和標準工作曲線的繪制
B.5.1.1、1mg/mL甲醛溶液的制備:取2.8mL甲醛(濃度約37),用水稀至1000mL,用碘量法測定甲醛溶液的精確濃度,用于制備標準稀釋液。
B.5.1.2、10ug/mL標準稀釋液的制備:臨用前,移取約10mL按B.5.1.1制備并已標定過的甲醛溶液,稀釋至1000mL,制成10ug/mL的標準稀釋液。
B.5.1.3、甲醛標準溶液的配制:按下列規定量取10ug/mL的標準稀釋液,稀釋至100mL后制備一組甲醛標準溶液,見表B.1。
表B.1 甲醛標準溶液的配制取樣量/mL
(1010ug/mL標準稀釋液)稀釋后甲醛濃度/(ug/mL)
1\0.1\5\0.5\10\1\15\1.5\20\2\25\2.5
B.5.1.4、標準工作曲線的繪制分別吸取5mL按B.5.1.3配制的甲醛標準溶液,各加1mL乙酰丙酮溶液,在100℃的沸水浴中加熱,保持3min,冷卻至室溫后即用10mm吸收池(以水為參比)在分光光度計415nm波長處測定吸光度。以5mL甲醛標準溶液中甲醛含量為橫坐標、吸光度為縱坐標,繪制標準工作曲線。計算回歸線的斜率,以斜率的倒數作為樣品測定的計算因子BS。
B.5.2、試樣的處理取攪拌均勻后的試樣2g置于已預先加入50mL水的蒸餾瓶中,輕輕搖勻,再加200mL水,在餾份接收器皿中預先加入適量的水,浸沒餾份出口,餾份接收器皿的外部加冰冷卻(蒸餾裝置見圖B.1)。加熱蒸餾,收集餾份200mL,取下餾份接收器皿,把餾份定容至250mL。蒸餾出的餾份應在6h內測其吸光度。
1-蒸餾瓶;2-加熱裝置;3-升降臺;4-冷凝管;5-連接接受裝置
圖B.1 蒸餾裝置示意圖
B.5.3、甲醛含量的測定
從B.5.2中的容量瓶中取5mL定容后的餾份,加入1mL乙酰丙酮溶液,按B.5.1.4的條件測吸光度。
取5mL水加入1mL乙酰丙酮溶液,在相同條件下做空白試驗?瞻自囼灥奈舛葢∮0.01,否則應重新配制乙酰丙酮溶液。
B.6、結果的計算游離甲醛含量按下式計算:
W=0.05×BS(A-AO)……………………(B.1) M
式中:W——游離甲醛含量,單位為克每千克(g/kg);
A——樣品溶液的吸光度;
AO——空白溶液的吸光度;
BS——計算因子;
m——樣品量,單位為克(g);
0.05——換算系數。
附錄C(規范性附錄)重金屬(可溶性鉛、可溶性鎘、可溶性鉻和可溶性汞)的測定
C.1、原理用0.07mol/L稀鹽酸處理制成的涂膜,用火焰原子吸收光譜或無焰原子吸收光譜法測定的金屬元素含量。
C.2、試劑所用試劑均為分析純,所用水均符合GB/T6682-1992中三級水的要求。
C.2.1、鹽酸溶液:0.07mol/L、1mol/L、2mol/L;
C.2.2、硝酸溶液:65-68(質量分數)。
C.3、儀器
C.3.1、不銹鋼金屬篩:孔徑0.5mm。
C.3.2、酸度計:精確度為±0.2pH單位。